проект Влияние металлов на здоровье человека



ВЛИЯНИЕ МЕТАЛЛОВ НА ЗДОРОВЬЕ ЧЕЛОВЕКА

1.ВведениеБогат и интересен мир металлов. В нем встречаются старые друзья человека: медь, железо, свинец, ртуть, золото, серебро, олово, — эта дружба насчитывает уже тысячи лет. И такие металлы, знакомство с которыми состоялось лишь в последние десятилетия.А чем же привлекли к себе внимание тяжелые металлы?К тяжелым металлам (ТМ) относится относительно большая группа химических элементов с плотностью выше 5 г/см3 и относительной атомной массой более 40. Эту группу составляют медь, цинк, марганец, железо, никель и другие металлы, в небольших количествах необходимые как животным, так и растениям. Среди тяжелых металлов, не относящихся к необходимым питательным элементам, наиболее распространены Cd и Pb.Существует более 50 элементов, которые могут быть отнесены к тяжелым металлам, 17 из них считаются очень токсичными, но довольно широко распространенными. Токсичная концентрация зависит от металла, его биологической роли и вида организма, который подвергается его воздействию.Токсичность тяжелых металлов связана с их физико-химическими свойствами. Металлы, находящиеся в побочных подгруппах периодической системы, в организме человека содержатся в малых количествах, и при переходе от легких металлов к тяжелым токсичность их возрастает. Анализируя химический состав человеческого организма, ученые пришли к выводу, что тяжелые металлы оказывают влияние не только на физиологическое, но и на психическое состояние человека. Например, известно, что при стрессе в крови возрастает содержание цинка, а вероятность инфаркта можно определить по повышенному содержанию никеля и марганца. Методом масс-спектроскопии было обнаружено, что у агрессивных людей в волосах обнаруживается повышенное содержание свинца, железа, кадмия, меди и пониженное — цинка, кобальта. Металлы даже в очень малых количествах жизненно важны для организма человека, и падение концентрации ниже допустимого уровня ведет к тяжелым расстройствам. Это объясняется тем, что многие металлы выполняют главным образом функции катализаторов.Актуальность темы исследования состоит в том, что молодежь более подвержена токсическому воздействию тяжелых металлов — ослабляется рост и развитие, нарушается деятельность нервной системы, возможно также развитие аутоиммунитета, при котором иммунная система разрушает свои собственные клетки.Цель исследования: изучение специфических свойств тяжелых металлов, их биологической роли, степени токсичности и воздействия на здоровье человека, а также развитие умений и навыков безопасного обращения с ними.Задачи исследования:1.Проанализировать собранный теоретический материал о тяжелых металлах, с которыми чаще всего связано отравление людей( свинец, ртуть, кадмий, медь), их свойствах, применении, путях поступления в организм человека, последствиях их воздействия.2.Провести эксперимент, показывающий влияние ионов тяжелых металлов на биологические системы.3.Выявить практическим путём наличие тяжёлых металлов:а) в спайке консервной банки, б)в почве вдоль автомагистралив)в снегу возле бензозаправкиг)в почве на приусадебных участках домовладений, расположенных вдоль автомагистралид) Проанализировать проявления заболеваний, у жителей хутора, проживающих вблизи автомагистрали.4. Выработать перечень полезных советов, которые помогут снизить воздействие тяжелых металлов на организм человека?Методы исследования:1.Сбор и анализ информации по теме с использованием различных литературных источников.2. Эксперимент, наблюдение, сравнение, анализ. 2.Теоретическая часть проектаХарактеристика тяжелых металлов.2.1 РтутьПоложение в периодической системе Д.И.Менделеева: ртуть (порядковый номер 80) находится в 6-м периоде, II группе, побочной подгруппе.Это жидкий серебристо-белый металл, заметно летучий уже при комнатной температуре. Плавится при –38, 86С, кипит при + 356, 68С, в воде не растворяется. В твердом виде приобретает белый цвет, становится ковким, химически стойким. В сухом воздухе не окисляется , во влажном покрывается серой пленкой оксидов. При растирании ртути с серой на холоде образуется сульфид НgS. Легко взаимодействует с галогенами (хлор, бром , йод).Растворяется в «царской водке», азотной кислоте, горячей концентрированной серной кислоте. Со многими металлами, в частности с натрием и калием, образует сплавы- амальгамы. Плотность при нормальных условиях 13, 5 г/см . Ртуть после железа была первым металлом , который люди сумели получить из руды. Среди других элементов по распространенности ртуть занимает скромное 66 место.Историческая справкаУ писателя-фантаста И.А.Ефремова есть рассказ «Озеро горных духов». Люди, оказавшиеся на берегах этого озера в солнечную погоду, погибали. Местные жители уверяли, что озеро населяют духи, которые не терпят пришельцев.Экспедиция геологов смогла добраться до затерянного в горах озера, и они с изумлением обнаружили, что озеро состояло не только из воды. Вместе с водой присутствовала самородная ртуть. А «злыми духами» были ртутные пары, которые в жаркую погоду поднимались над поверхностью больших и маленьких луж, окружавших озеро и наполненных ртутью (приложение фото 1).Ртуть находили в Испании на дне колодцев, при раскопках египетских гробниц. Она была известна в древности в Китае и Индии. Ртуть упоминается в трудах древних учёных, которые использовали её в качестве лекарства. С помощью ртути изготавливали зеркала. Амальгаму металла золота и серебра наносили на металлический лист и сильно нагревали. При этом ртуть испарялась, а тончайший слой золота или серебра оставался на листе. Но этот способ был очень опасным из-за отравлений парами ртути.При золочении куполов Храма Спасителя в Москве использовали метод лазерного напыления золота на металлические листы, из которых состоит купол.Наиболее крупное месторождение ртути находится в Альмадене (Испания). Разработка этого месторождения началась еще в период Римской империи. Ежегодно римляне добывали 4,5 т ртути.Токсическое действие ртутиВ организме человека ионы ртути энергично соединяются с определенными группами белков и прочно удерживаются в образовавшихся комплексах. Белки, содержащие эти группы, находятся в почках, поэтому ртуть, попадая в организм, сосредотачивается преимущественно в почках и нарушает их нормальную деятельность. При вдыхании паров ртути она концентрируется в мозге.В 1953 г. более ста жителей одного японского городка заболели странной болезнью. У них появились конвульсии, судороги сводили мышцы. Наиболее тяжелые случаи заканчивались полной слепотой, параличом, безумием, смертью. Оказалось, что они употребляли в пищу морскую рыбу, которая была «напичкана» ртутью, сбрасываемой в море химическим предприятием (ртуть накапливается в основном в голове рыбы).При отравлении ртутью появляются следующие симптомы: расстройство речи, ухудшение слуха, потеря памяти, усталость, нарушение координации движений.Источники загрязнения: сжигание топлива, металлургические процессы, потери ртути на предприятиях по производству хлора и каустической соды, сжигание мусора, коксование угля.2.2 Свинец.Положение в периодической системе Д.И.Менделеева: свинец (порядковый номер 82) находится в 6-м периоде, IV группе, главной подгруппе.Pв — СВИНЕЦ. Это синевато-серый, мягкий, тяжелый металл. Вместе с золотом, серебром, медью, оловом, железом и ртутью свинец входит в число 7 металлов, известных людям с незапамятных времен. Содержание свинца в земной коре 1, 6 10 % по массе. Самородный свинец встречается редко. Он входит в состав около 80 минералов. Чаще всего встречается в виде сульфида свинца.Плавится свинец при температуре 327, 4 С., а кипит при 1725 С, –11, 34 г/см . Изделия из свинца обычно тусклые, так как на воздухе он быстро покрывается тонким слоем оксида Pb2 О. Разбавленные соляная и серная кислоты на свинец почти не действуют, но он растворяется в концентрированных серной и соляной кислотах. В соединениях свинец обычно проявляет степень окисления +2, +4.Более устойчивы и характерны соединения со степенью окисления +2.В воде свинец окисляется, растворенным в ней кислородом до Рв2 О.Историческая справкаРим спасли гуси — это известно всем. Бдительные птицы своевременно заметили приближение неприятельских войск и резким гортанным звуком сигнализировали об опасности. Но впоследствии Римской империи суждено было пасть.Что погубило Рим? «В падении Рима повинно отравление свинцом» — так считают ученые-токсикологи. Люди пользовались знаменитым водопроводом, «сработанным еще рабами Рима», а трубы его, как известно, были сделаны из свинца (приложение фото 2). Кроме этого, использование оправленной в свинец посуды, свинцовых косметических красок, палочек для письма обусловило быстрое вымирание римской аристократии. Из-за систематического отравления малыми дозами свинца средняя продолжительность жизни римских патрициев не превышала 25 лет. При раскопках было обнаружено, что останки древних римлян содержат большое количество свинца.Свинец редко встречается в самородном виде, но из руд выплавляется легко. Впервые свинец стал известен египтянам одновременно с железом и серебром. За 2 тыс. лет до н.э. свинец умели выплавлять в Индии и Китае. В России производство свинца известно с давних пор. Но до XVIII в. производство его носило кустарный характер.Токсическое действие свинцаВсе растворимые соединения этого элемента ядовиты. Вода, которая питала Древний Рим, была богата углекислым газом. Реагируя со свинцом, он образует хорошо растворимый в воде гидрокарбонат свинца. Поступая даже в малых порциях в организм, свинец задерживается в нем и постепенно замещает кальций, который входит в состав костей. Это приводит к хроническим заболеваниям. Испанский художник Ф.Гойя часто использовал в живописи свинцовые белила для получения любимых серых тонов. И он тяжело болел. Его изнуряли припадки, галлюцинации, он был разбит параличом.При отравлении свинцом появляются следующие симптомы: поражение десен, заболевание почек, сосудов и центральной нервной системы, головные боли, головокружение, повышение внутричерепного давления, а также блокируется синтез гемоглобина.Источники загрязнения: промышленные и бытовые сточные воды, выбросы автотранспорта (главным образом этилированный бензин – тетраэтилсвинец), производство фотоматериалов, спичек, красок, аккумуляторов.2.3 Медь.Положение в периодической системе Д.И.Менделеева: медь (порядковый номер 29) находится в 4-м периоде, 1-ой группе, побочной подгруппе.Cu – МЕДЬ. Это красноватый до желто -красного металл, относительно мягкий, тугоплавкий и пластичный. Медь обладает очень высокой электро- и теплопроводностью. Она легко прокатывается в листы и вытягивается в проволоку. На воздухе поверхностный слой окисляется до оксида меди (II). Металл растворяется в кислотах, обладающих окислительными свойствами, в частности в азотной и концентрированных серной и соляной в присутствии кислорода. Содержание меди в земной коре 0, 0047 %. Иногда встречается и самородная медь.Историческая справка.По мнению французского учёного М.Бертло, человечество познакомилось с медью не менее 5 тыс. лет назад. По мнению других исследователей – раньше. Медь, а затем её сплав – бронза – обозначили целую эпоху в истории развития человечества – медный и бронзовые века. Бронза вытеснила каменные и медные орудия труда.Бронза, как и медь, оказалась прекрасным материалом для чеканки и скульптуры. В V в. до н.э. люди научились отливать бронзовые статуи. При сплавлении меди с цинковой пылью получается другой замечательный металл – латунь.Медь наряду с золотом и серебром встречается в самородном состоянии ( самый крупный из когда-либо найденных самородков меди весил 420 т). Она обладает хорошей ковкостью, легко обрабатывается. Хотя медное орудие было не таким твёрдым, как камень, но затупившееся остриё его можно было заточить и использовать снова. В рукописях, найденных при раскопках одной из гробниц в Фивах, содержались секреты «получения» золота из меди египетскими жрецами.В 3-м тысячелетии до н.э. в Египте было сооружено одно из семи чудес света — пирамида Хеопса. Эта величественная гробница фараона сложена из 2 миллионов 300 тысяч каменных глыб весом по 2,5 т, и каждая из них была добыта и обработана медным инструментом.Токсическое действие меди.Медь относят к группе высокотоксичных металлов. Ионы меди способны блокировать ферменты и нарушать их каталитическую функцию. Медь в организме играет важную роль в поддержании нормального состава крови, т.к. активизирует железо печени для образования гемоглобина.При отравлении медью появляются следующие симптомы: соли меди вызывают расстройство центральной нервной системы, печени и почек, поражение зубов и слизистой рта, вызывают гастриты, язвенную болезнь желудка, снижение иммунобиологической реактивности, разрушают эритроциты. При малых концентрациях возможны анемия и заболевания костной ткани. Избыток меди может вызвать желтуху.Источники загрязнения: промышленные выбросы, отходы, стоки предприятий цветной металлургии, выхлопные газы автотранспорта, медьсодержащие удобрения и пестициды, сжигание топлива.2.4 КадмийПоложение в периодической системе Д.И.Менделеева: кадмий (порядковый номер 48) находится в 5-м периоде, II группе, побочной подгруппе.Cd- КАДМИЙ. Это серебристо-белый мягкий тяжелый металл, тускнеющий на воздухе из-за образования защитной пленки. Плотность кадмия 8, 65 г\см., температура кипения 767 С, температура плавления 320,9 С. Если палочку из чистого кадмия приложить к уху и изгибать, то слышится характерный треск, вызываемый трением кристаллов металла друг о друга. При нагревании выше 80 С кадмий становится настолько хрупким, что его можно истолочь в порошок. Металлический кадмий устойчив на воздухе и лишь слегка тускнеет. Однако при нагревании окисление становится интенсивнее и возможно возгорание металла. Порошкообразный кадмий легко загорается на воздухе ярким красным пламенем, образуя оксид. При обычной температуре вода практически не действует на компактный металл. Однако порошкообразный кадмий медленно взаимодействует с водой с выделением водорода. Разбавленная соляная и серная кислоты при нагревании постепенно реагируют с кадмием с выделением водорода. Разбавленная азотная кислота легко взаимодействует с выделением аммиака. Он устойчив к действию щелочей. Кадмий является рассеянным элементом и практически не образует месторождений собственных минералов, и присутствует в рудах других металлов в количестве сотых и тысячных долей процента. Историческая справкаВ 1817 г. Ф.Штромейер, профессор кафедры химии медицинского факультета Геттингенского университета и генеральный инспектор аптек в Ганновере, обнаружил, что при прокаливании карбоната цинка, продаваемого в аптеках, помимо оксида цинка еще образуется желтое вещество. Ему удалось отделить это вещество от оксида цинка и восстановить его до металлического состояния. В результате реакции получился голубовато-серый металл. Это был кадмий. Но поскольку Штромейер располагал всего 3 г этогометалла, у него не было возможности провести более или менее тщательное исследование свойстве нового элемента. Название металлу дано от греческого названия цинковой руды — kadmeia.Токсическое действие кадмия.Кадмий — бомба замедленного действия. В организме человека кадмий накапливается в почках, при его избытке развивается болезнь «итай-итай». Это искривление и деформация костей, сопровождающиеся сильными болями, необычайная хрупкость и ломкость костей. Кадмий повышает кровяное давление и обладает канцерогенными свойствами. В течение жизни его содержание в почках может увеличиваться в 100-1000 раз. Особенно быстро к критическому порогу приходят курильщики. Курение приводит к нарушению функций почек, болезням легких и костей. Растение табак аккумулирует кадмий из почвы( приложение фото3,4). Одна сигарета содержит 2,2-2,5 мкг кадмия, в организм с ней попадает 0,1-0,2 мкг. Много кадмия находится в высушенном табаке. Сигаретный дым отравляет как курильщика, так и некурящего. Активное и пассивное курение — сильные источники кадмия.При отравлении кадмием появляются следующие симптомы: воспаление суставов, пониженный аппетит, камни в почках, сильные боли в пояснице и в мышцах ног, а также тормозится рост костей, появляется опасность частых переломов, например переломы ребер при кашле. Действуя на кожу, кадмий вызывает дерматиты. Кадмий — канцероген, вызывает рак легких, прямой кишки. Почки, печень, поджелудочная и щитовидная железы — органы, в которых кадмий может оставаться годами.Источники загрязнения: сточные воды горнометаллургических комбинатов, производств красителей, кадмий-никелевых аккумуляторов.3. Методика исследованияПри взаимодействии ионов тяжелых металлов с иодидом калия образуются осадки разной окраски:Pb + 2 + 2 I = PbI 2 (желтый)Cu +2 + 2 I = CuI 2 (бурый)Hg +2 + 2 I = HgI 2 (оранжево — красный)При действии гидроксид ионов на ионы тяжелых металлов образуются осадки оснований разной окраски:Cu+2 + 2 OH = Cu(OH)2 (голубой)Zn +2 + 2OH = Zn(OH)2 (белый)Mn+2 + OH = Mn(OH)2 (белый, на воздухе до бурого) 4.Экспериментальная часть работыОпыт 1. Исследование влияния ионов тяжелых металлов на биологические системы.Цель: убедиться в разрушительном действии солей тяжелых металлов на белки.В семь пробирок налили по 2 мл раствора белка.Пробирка №1 – контрольный образец.В пробирку №2 добавили 1мл ацетата свинца.В пробирку №3 добавили 1 мл хлорида железа (III).В пробирку №4 добавили 1 мл хлорида меди (II).В пробирку №5добавили 1 мл хлорида меди (II) и1мл ацетата свинца.В пробирку № 6 добавили 1 мл хлорида натрия.Опыт 2.Изменение в структуре куриного белка при приливании медного купороса разной концентрации.Цель: выяснить влияние концентрации ионов тяжёлых металлов на биологические системы.В пробирку № 7 добавили 1мл 5% раствора медного купороса.В пробирку № 8 добавили 1 мл 20% раствора медного купороса.Опыт 3. «Исследование спайки консервной банки на примесь свинца».Цель: доказать наличие свинца в спайке консервной банки и необходимость осторожного потребления консервов из открытой банки из-за возможного накопления в ней ядовитого свинца и его соединений.Поверхность спайки (т.е. шва) консервной банки обезжирили комочком ваты, смоченным эфиром. Затем другой комочек ваты, смоченный раствором уксусной кислоты, на несколько минут положили на очищенное место.На обработанную эфиром и уксусной кислотой поверхность спайки консервной банки положили комок ваты, смоченный раствором йодида калия.Опыт 4.Обнаружение ионов тяжёлых металлов в фильтрате почвы.Цель: выявить в почве наличие ионов тяжелых металлов.В пробирку №1налили 2 мл фильтрата почвы, взятой около автозаправочной станции.В пробирку №2 налили 2 мл фильтрата почвы, взятой около автомагистрали.В пробирку № 3 налили 2 мл фильтрата почвы, взятой на приусадебном участке домовладения, расположенного рядом с автомагистралью.В пробирку №4 налили 2 мл фильтрата почвы, взятой на школьном дворе.Во все пробирки добавили иодид калия.5. Результаты исследованияОпыт 1. Исследование влияния ионов тяжелых металлов на биологические системы.

№пробирки

Состав веществ

Результат

1

Чистый белок

2

2 мл белка + 1мл ацетата свинца.

Белок свернулся, образовался желеобразный осадок желтоватого цвета

3

2 мл белка +1 мл хлорида железа (III).

Белок свернулся,

4

2 мл белка+1 мл хлорида меди (II).

Белок свернулся, образовался голубой сгусток.

5

2 мл белка +1 мл хлорида натрия.

Изменений нет, т.к. раствор хлорида натрия не является солью тяжелого металла.

6

2 мл белка +1 мл хлорида меди (II) +1мл ацетата свинца.

Белок свернулся сильно, образовался голубой студенистый сгусток (осадок).

Вывод №1. Ионы тяжелых металлов разрушают структуру белка. Этот процесс называется денатурацией.Опыт 2.Изменение в структуре куриного белка при приливании медного купороса разной концентрации.

№пробирки

Состав веществ

Результат

7

2 мл белка +1мл 5% раствора медного купороса.

Денатурация белка происходит в небольшом количестве, часть белка прореагировала, образовался осадок голубого цвета.

8

2 мл белка +1 мл 20% раствора медного купороса.

Денатурация белка происходит сильно, прореагировал весь белок.

Вывод №2. При увеличении концентрации ионов тяжёлых металлов усиливается процесс денатурации белка.Опыт 3. «Исследование спайки консервной банки на примесь свинца».Наблюдения. Вата быстро желтеет из-за образовавшегося йодида свинца(П), что указывает на наличие примеси свинца на спайке банки выше нормы, т.е. более 1 % (допустимая норма 0,04 %).Вывод № 3. Спайка (шов) консервной банки представляет собой сплав олова и свинца, при ее разрушении, например при открывании банки, свинец может попасть в консервы. Поэтому консервы не подлежат долгому хранению после их вскрытия.Опыт 4.Обнаружение ионов тяжёлых металлов в фильтрате почвы.

Состав веществ

Результат

1

2 мл фильтрата почвы, взятой около автозаправочной станции+ иодид калия

2

2 мл фильтрата почвы, взятой около автомагистрали+ иодид калия

3

2 мл фильтрата почвы, взятой на приусадебном участке домовладения, расположенного рядом с автомагистралью+ иодид калия

4

2 мл фильтрата почвы, взятой на школьном дворе + иодид калия

Вывод№ 4Выбросы автотранспорта, главным образом этилированного бензина способствуют накоплению тяжёлых металлов в почве возле автомагистрали.6.ЗаключениеМы исследовали влияние ионов тяжелых металлов меди, свинца и цинка наживые организмы.Выводы:

Соли тяжелых металлов вызывают на обратимое осаждение белков; под их

воздействием происходит значительное изменение свойств (денатурация)белков и они после осаждения теряют способность растворяться в воде и вразбавленных солевых растворах, а также теряется физиологическаяактивность.

На экологическую ситуацию местности, связанную с загрязнением таким тяжелым металлом, как свинец существенно влияет работающий автотранспорт.

Неконтролируемое загрязнение окружающей среды ТМ угрожает здоровью

людей. Прием токсических веществ приводит к необратимым изменениямвнутренних органов. В результате развиваются неизлечимые болезни:нарушения желудочно-кишечного тракта, печени, почечные и печеночныеколики, параличи. Нередки смертельные случаи.

В связи с этим необходимо максимально снизить уровень поступления

тяжелых металлов в организм человека. Подвергаться их воздействию мы можем через питьевую воду, вдыхание веществ, загрязняющих воздух, контактируя с загрязненными почвами или промышленными отходами и употребляя в пищу загрязненные продукты. В малых количествах тяжелые металлы необходимы для организма, а в больших дозах они являются токсичными. Для выработки мер для снижения воздействия тяжелых металлов на организм человека мы предложили следующие вопросы для обсуждения в классе.

Что является противоядием от тяжелыхметаллов?

Что нужно сделать, если в помещении разлита ртуть?

Почему консервы после вскрытия из жестяной тары следует перекладывать в стеклянную посуду?

Почему нельзя использовать декоративную посуду для пищевых целей?

Почему вдоль дорог следует сажать лесные породы деревьев, а не культурные?

Почему ограничен экспорт детских резиновых игрушек из Китая?

После обсуждения вопросов и ответов мы составили перечень «полезных советов»:

Противоядием от многих тяжелых металлов и их солей является яичный белок.

Если металлическая ртуть оказалась разлита в помещении, ее следует засыпать порошком серы или залить раствором хлорида железа(Ш).

Жестяная тара спаивается припоем, содержащим определенное количество свинца, поэтому консервы следует перекладывать в стеклянную посуду.

Нельзя хранить и готовить пищу в декоративной посуде, т.к. она предназначена для украшения, а не для пищи — глазурь, которой покрыта посуда, содержит соли свинца и кадмия.

Вдоль дорог следует сажать лесные породы деревьев, а не культурные, т.к. этилированный бензин, попадая в почву, поглощается растениями.

Детские китайские игрушки могут содержать токсичные красители, в состав которых входит кадмий.

Будьте внимательны к тому, что вас окружает, учитесь бережному и безопасному обращению с незнакомыми веществами. А также учитесь узнавать своих друзей и помощников. Например, растение аспарагус обладает хорошей способностью поглощать тяжёлые металлы. Хлорофитум очищает воздух от формальдегида и угарного газа.

Такие лакомства, как мармелад и фруктовое желе, а также яблоки, лимоны, свекла и т.д. содержат пектин — вещество, способное выводить из организма тяжелые металлы. Он обладает уникальными свойствами — образует комплексы с тяжелыми и радиоактивными элементами.

Обсуждение проблемы сохранения здоровья человека связано с проблемой ограничения в окружающей среде количества загрязнителей. Прежде всего, каждый человек должен сам заботиться о своем здоровье. Для этого необходимо постоянно расширять знания о себе и окружающем мире. Ваше здоровье в ваших руках. Берегите себя и своих близких7.Литература

Венецкий С.И. Рассказы о металлах. М.: Металлургия, 1970;

Девяткин В.В., Ляхова Ю.М. Химия для любознательных, или О чем не узнаешь на уроке. (Серия: «Это мы не проходили».) Ярославль: Академия развития, 2000.

Зоммер К. «Аккумулятор знаний по химии», М, Мир, 1989 г.



sitemap
sitemap